Bom dia amigo,
Eu instalei o LOL no Ubuntu 12.04 ontem.
1. Instale o PlayonLinux pela central de programas do ubuntu
2. baixe a atualização do aplicativo no site
http://www.playonlinux.com/en/download.html e instale
3. No PlayonLinux, marque a opção testando e procure pelo League of Legends.
4. Siga os procedimentos, ele vai baixar um instalador .tar do jogo com cerca de 1.6 GB, depois da instalação eu copiei a pasta do jogo que estava no PC do meu irmão substituindo a que estava no drive do playonlinux, porque não tinha Brasil nas opções regionais.
5. Vá nas configurações do wine pelo Playonlinux e peça para o jogo rodar em uma janela separada 800x600, senão você vai ter um probleminha com o vídeo (eu tive, kkkkk).
6. Eu consegui jogar, só que muito lento e somente com a câmera travada no campeão. Ainda estou buscando uma solução para resolver o problema, espero que consiga.
até mais.